|
| ШУЛЬГИН Виктор Федорович |
|
||||||||||||||||
|
Комн. № 421, гл. корпус ТНУ
Родился 23.01.1957 г. в г. Бахчисарай Крымской области
Синтезированы и изучены более 150 координационных соединений биометаллов 3d-ряда (хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк) с арилоксикарбоновыми кислота-ми (гербициды 2,4-Д; 2М-4Х; 2М-4ХП; 2,4-ДМ; 2М-4ХМ) их гидразидами и гидроксамовыми кислотами, ацилгидразонами и диацилгидразинами). Показано, что хлорфеноксикарбоксилаты цинка и марганца оказывают мутагенное действие на растения, подавляя митотическую активность, а также стимулируют рост почвенных грибов и микроорганизмов, снижая при этом нитрогеназную активность почвы. Установлено также, что феноксиацетаты марганца, кобальта и цинка стимулируют in vivo рост некоторых азотфиксирующих бактерий. Описаны первые примеры монодентатной координации гидразидов карбоновых кислот. Методом прямого рентгеноструктурного анализа показано, что нарушение правила циклов Чугаева вызвано невалентными гидрофобными взаимодействиями, приводящим к упаковке дихлорзамещенных бензольных колец в стопки (стекинг). Установлено также, что межмолекулярные стекинг-взаимодействия в координационных соединения гидразида 2,4-Д и его салицилиденгидразона приводят к образованию супрамолекулярных ансамблей.
Спейсерированные биядерные комплексы, содержащие координационные полиэдры,
связанные углеводородным мостиком (спейсером), представляют собой наиболее
простые модельные системы при исследовании природы обменных взаимодействий.
Варьирование длины спейсера создает благоприятные возможности для изучения
обменных взаимодействий между парамагнитными центрами на большие расстояния
(до 10 Å и более). При этом конформационная нежесткость алифатического
спейсера делает комплексы данного типа удобными объектами при изучении
динамических эффектов.
Строение шести комплексов с разной длиной алифатического спейсера изучено по данным рентгеноструктурного эксперимента. Установлены следующие характерные особенности строения исследуемых координационных соединений:
Значительное внутримолекулярное расстояние между парамагнитными центрами в исследуемых спейсерованых димерах позволяло ожидать их независимого поведения. Однако в спектрах ЭПР растворов комплексов на основе ацилдигидразонов ацетилацетона и триф-торацетилацетона при n = 1-4 наблюдается изотропный сигнал из семи линий сверхтонкой структуры с константой порядка 45 Гс за счет взаимодействия неспаренных электронов с двумя эквивалентными ядрами меди. Увеличение n до 5 подавляет обменные взаимодействия между парамагнитными центрами, и в спектре наблюдается обычный для мономерных комплексов меди сигнал из 4 линий СТС с А(Cu) = 85 Гс. Аналогичные спектры зарегистрированы для комплексов на основе бис(салицилиден)гидразонов, а также ацилдигидразонов 2-гидроксиацетофенона и его замещенных. В спектрах ЭПР замороженных при 77 К растворов ряда комплексов при n = 1 или 2 в области параллельной ориентации проявляется сверхтонкая структура из семи линий. При увеличении n сигнал параллельной ориентации наблюдается в виде СТС из четырех линий. В единичных случаях в спектрах ЭПР поликристаллических образцов с n = 1 зафиксирован очень слабый сигнал запрещенного перехода (g ≈ 4), а в параллельной ориентации обнаружена суперпозиция сигналов тонкой и сверхтонкой структуры с близкими константами (D ≈ 70 Гс, а = 70 Гс). Полученные данные позволяют оценить величину обменного параметра -2J ~ 1-3 обратных см. Проанализированы возможные варианты механизма реализации слабых обменных взаимодействий между катионами меди(II), координационные полиэдры которых разделены полиметиленовой цепочкой. Сделан вывод, что наиболее вероятным является механизм сверхобмена за счет образования протяженных МО, включающих АО атомов углерода алифатического спейсера. Результаты научных исследований по данным направлениям были включены в цикл работ "Супрамолекулярные координационные соединения" (авторский коллектив - К.В. До-масевич, В.М. Зайцев, М.Г. Миськив, В.В. Павлищук, А.К. Трохимчук, ¦.О. Фрицкий, Ю.В. Холин, В.Ф. Шульгин), удостоенный государственной премии Украины в области науки и техники за 2007 год.
Научная группа, занимающаяся проблемами синтеза и исследования
координационных соединений карбоновых кислот и их азотсодержащих производных,
имеет богатый опыт синтеза органических соединений следующих классов: База наличия включает около 1000 образцов массой 100 - 500 мг и может быть пре-доставлена в виде sdf-файла. Кроме этого мы можем выполнить синтез образцов (100 - 500 мг) или реактивов (1 - 50 г ) на договорных условиях (из своих реактивов или реактивов За-казчика)
|
||||||||||||||||
| webmaster@tnu.crimea.ua | © 2008 Таврический национальный университет |